氧化還原滴定法

氧化還原滴定法是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。與酸堿滴定法和配位滴定法相比較，氧化還原滴定法應(yīng)用非常廣泛，它不僅可用于無機分析，而且可以廣泛用于有機分析，許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用來加以測定。

目錄

    基本概念

        可逆電對
        不可逆電對
        對稱電對
        不對稱電對

    容量分析方法
    經(jīng)典方法—碘量法
    干擾影響
    預(yù)先操作
    記法
    指示劑

        氧化還原指示劑
        指示劑
        自身指示劑

可逆電對
（1）能迅速建立起氧化還原平衡；
（2）其電勢符合能斯特公式計算的理論電勢例：Fe3+/Fe2+ I2/I-

不可逆電對
（1）不能建立真正的平衡；
（2）實際電勢與理論電勢相差較大例：MnO4－/Mn2+, Cr2O72－/Cr3+

對稱電對
氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)相同。例Fe3++e® Fe2+，MnO4-+8H++5e®Mn2++4H2O

不對稱電對
氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)不同。I2+2e®2I－，Cr2O72－+14H++6e®2Cr3++7H2O4.1.2 條件電勢考慮到溶液中的實際情況，在能斯特方程中引入相應(yīng)的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù) 有： 當(dāng)cOx=cRed=1時，得到 ―――條件電勢條件電勢的意義：表示在一定介質(zhì)條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的分析濃度都為1mol/L時的實際電勢，在條件一定時為常數(shù)。
（1） 與 的關(guān)系如同條件穩(wěn)定常數(shù)K¢與穩(wěn)定常數(shù)K之間的關(guān)系。
（2）條件電勢反映了離子強度與各種副反應(yīng)的影響的總結(jié)果，比較符合實際情況。
（3）各種條件下的條件電勢都是由實驗測定的。附錄16中列出了部分電對在不同介質(zhì)中的條件電勢。
（4）當(dāng)缺乏相同條件下的條件電勢時，可采用條件相近的條件電勢數(shù)據(jù)。如沒有相應(yīng)的條件電勢數(shù)據(jù)，則采用標(biāo)準(zhǔn)電勢。

容量分析方法

它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫酸鈰、碘、碘酸鉀、高碘酸鉀、溴酸鉀、鐵qin化鉀、氯胺等；還原滴定劑有亞shen酸鈉、亞鐵鹽、氯化亞錫、抗壞血酸、亞鉻鹽、亞鈦鹽、亞鐵qin化鉀、肼類等。

經(jīng)典方法—碘量法
原理：碘量法是利用的I2氧化性和 I-的還原性為基礎(chǔ)的一種氧化還原方法。

干擾影響
氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)機理往往比較復(fù)雜，常伴隨多種副反應(yīng)，或容易引起誘導(dǎo)反應(yīng)，而且反應(yīng)速率較低，有時需要加熱或加催化劑來加速。這些干擾都需針對具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會影響滴定的定量關(guān)系。

預(yù)先操作
在氧化還原滴定中，往往需要在滴定之前，先將被測組分氧化或還原到一定的價態(tài)，然后進行滴定。這一步驟稱為預(yù)先氧化或還原處理。通常要求預(yù)處理時所用的氧化劑或還原劑與被測物質(zhì)的反應(yīng)進行*，反應(yīng)快，過量的試劑容易除去，并要求反應(yīng)具有一定的選擇性。

記法
氧化還原不可分，得失電子是根本。失電子者被氧化，得電子者被還原。
失電子者還原劑，得電子者氧化劑。氧化劑 還原劑，相依相存離。

指示劑
氧化還原滴定的等當(dāng)點可借助儀器（如電位分析法）來確定，但通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色，如果反應(yīng)后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍色，當(dāng)?shù)獗贿€原成碘離子時，深藍色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑，例如二苯胺磺酸na、次甲基藍等，則在滴定到達等當(dāng)點附近時，它也發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且其氧化態(tài)和還原態(tài)的顏色有明顯差別，從而指示出滴定終點。

氧化還原指示劑
如二苯胺磺酸鈉在酸性溶液中以苯胺磺酸形式存在，無色，在被標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液氧化時，生成二苯聯(lián)苯磺酸，紫色。
指示劑
能和氧化劑還原劑生成特殊色澤，明顯提高觀測靈敏度，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液和碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液生成深藍色吸附性化合物，可逆。

自身指示劑
如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定產(chǎn)品草酸時，滴定終點為高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的紫色。