超高效液相色譜/ 串聯(lián)質(zhì)譜法分析飲用水中PPT級的藥物和個人護理用品
簡介 藥物和個人護理用品(PPCP)是 一類新興的環(huán)境污染物,包括人用 和獸用處方藥及非處方藥、防曬霜、 乳液、肥皂和驅(qū)蟲劑。這些常見物 質(zhì)可以通過各種渠道進入環(huán)境中, 包括城市污水、受污染的地下水、 地表水,甚至飲用水。1-3 廢水處理 廠通常不具備去除 PPCP 的合適設(shè) 備。3 鑒定和量化飲用水中存在的化學污染物是一個日益受到關(guān)注的領(lǐng)域,因為人們目前尚不了解 長時間低濃度 PPCP 及混合物暴露的影響。2,3 PPCP 檢測面臨的一大分析難題是飲用水中可能存在多種 PPCP,且它們的濃度往往只有 PPT 級(ng/L)。4,5 因此,開發(fā)一種能夠在有效色譜分離和最佳分析物靈敏度之間取得平衡 的最佳分析方法是一項艱巨的任務(wù)。根據(jù)以往的經(jīng)驗,這通常需要根據(jù)主要待測物種類來進行取舍。
用于測定 PPCP 的傳統(tǒng)分析方法的前處理方法為復(fù)雜且耗時的 固相萃取(SPE),要求在通過 LC/MS/MS 進行分析之前,必 須準備大量樣品(通常為 1 升),以達到所需的檢出限。3,6,7 本 文展示了通過自動在線固相萃取法與超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì) 譜(UHPLC-MS/MS)法聯(lián)用,對飲用水中濃度在低 PPT 級 的十二種 PPCP 進行預(yù)富集、分離、檢測和定量。 使用本文所述自動化方法,能夠顯著、有效地進行分析物濃縮, 從而省略復(fù)雜且耗時的樣品前處理程序,進而提高效率并減少 溶劑使用量和實驗室廢棄物產(chǎn)生量。相比其他方法,本文所述 方法因為經(jīng)過富集,所以不再需要準備大量樣品來達到苛刻的 檢出限。
實驗 軟 / 硬件 使 用 與 QSight 220串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用的 PerkinElmer QSight® SP50 在線固相萃取系統(tǒng)對分析物進行自動在線預(yù)富集 / 富集 和 色 譜 分 離,所 有 儀 器 控 制、分 析 和 數(shù) 據(jù) 處 理 均 使 用 Simplicity 3Q™ 軟件平臺進行。 在線固相萃取通過自動進樣器中的兩個附加六通閥和一個高壓 分液器(HPD)完成。根據(jù)圖 1,閥 A 用于固相萃取,而閥 B 實現(xiàn)從直接進樣到在線固相萃取模式的靈活切換。系統(tǒng)配置有 一根 10 µL 不銹鋼針、一個 1 mL 定量環(huán)、一個 1 mL 注射器 和一個 2 mL 緩沖管?;罨推胶馊軇┩ㄟ^ HPD 輸送,兩種 溶劑在通過固相萃取柱時被引導(dǎo)至廢液。然后,使用自動進樣 器注射器將樣品吸入定量環(huán)中,隨后通過萃取的溶劑從定量環(huán) 轉(zhuǎn)移至固相萃取柱。然后,使用液相色譜梯度將分析物從固相 萃取柱上洗脫至分析柱上。不需要采取單獨的固相萃取洗脫步 驟,因為集中在固相萃取柱上的分析物作為色譜分離操作的一 部分將被直接洗脫至分析柱上。
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結(jié)論 • 本研究使用與 QSight 220 串 聯(lián) 質(zhì) 譜 檢 測 器 聯(lián) 用 的 PerkinElmer QSight SP50 在線固相萃取系統(tǒng)有效且穩(wěn)定 地完成 PPCP 在線固相萃取進樣、色譜分離和定量。 • 由于大容量固相萃取柱和高濃縮率,本方法不需要使 用大量樣品,從而節(jié)省時間、提高效率、減少實驗室浪費。 • 由于 Simplicity 3Q 軟件在在線固相萃取 / 色譜分析過程中 自動為進樣做好準備,因此在線固相萃取法僅將每個樣品 的分析時間延長了 6.5 分鐘。 • 作為固相萃取前處理階段的一部分,該程序能夠減小溶劑 消耗量(每個樣品≤10 mL)。 • 該方法提供了出色的在線樣品前處理 / 預(yù)富集和色譜重復(fù) 性,并且允許大部分分析物的 LOQ 低于 1 ppt。 • 使用本文描述的方法 / 程序,以及很好地完成監(jiān)測飲用水 中低濃度 PPCP 的基本任務(wù)。
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