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參比電極的主要作用是測量電池電動勢，以及計算電極電位的基準。在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩(wěn)定、重視，溫度系數(shù)小，有電流通過時極化電勢小。
參比電極是將被測定的電極與精確已知電極電勢數(shù)值的參比電極構(gòu)成電池，測定電池電動勢數(shù)值，就可計算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，電極電勢穩(wěn)定和重現(xiàn)性好。
在參比電極上進行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時，其電極電勢滯后變化應(yīng)較小。
參比電極在電化學研究和分析中起著重要的作用。它們可用于確定電解液中某些物質(zhì)的濃度或?qū)θ芤哼M行定量分析，如酸度測定、金屬離子的測定、氧化還原電位的測定等。此外，在許多電化學反應(yīng)過程中，參比電極也可用于控制電極之間的電位差。
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