1、法拉第和非法拉第過(guò)程區(qū)別？

電極反應(yīng)是一個(gè)很復(fù)雜的過(guò)程。如果用電化學(xué)工作站/恒電位儀使電極電位升高或降低一個(gè)數(shù)值，在電極表面就會(huì)有多個(gè)過(guò)程發(fā)生改變：首先是雙電層中的電場(chǎng)強(qiáng)度發(fā)生變化，這就是雙電層的“充放電”過(guò)程，該過(guò)程是非法拉第過(guò)程，即不是進(jìn)行電極反應(yīng)的過(guò)程，這個(gè)過(guò)程的速度由相應(yīng)的非法拉第電流密度反映。

同時(shí)，帶電荷的粒子穿越雙電層，也就是穿越金屬電極和溶液介質(zhì)兩相界面區(qū)，進(jìn)行電極反應(yīng)，該過(guò)程是法拉第過(guò)程，它的過(guò)程由相應(yīng)的法拉第電流密度反應(yīng)。因此當(dāng)電極電位變化時(shí)，實(shí)際的電流密度是這兩種電流密度疊加而成。由于兩種過(guò)程發(fā)生的速度不同（非法拉第過(guò)程進(jìn)行的很快，而電子的轉(zhuǎn)移往往比較慢），所以可以通過(guò)一定的測(cè)量方法將兩者區(qū)分開(kāi)來(lái)。
 

2、法拉第過(guò)程與穩(wěn)態(tài)測(cè)量技術(shù)的關(guān)系？

法拉第過(guò)程的電流密度隨電位的變化大小受很多因素的影響，往往與反應(yīng)物或產(chǎn)物及電極表面的吸附物質(zhì)有關(guān)。當(dāng)法拉第電流密度在一定的電位下達(dá)到穩(wěn)定數(shù)值時(shí)，緊靠電極表面的溶液層中與電極反應(yīng)有關(guān)的物質(zhì)的濃度與電極表面狀態(tài)變量也應(yīng)該保持為一定的穩(wěn)定值，不隨時(shí)間改變，這時(shí)進(jìn)行的電化學(xué)測(cè)量稱為穩(wěn)態(tài)測(cè)量。而在法拉第過(guò)程尚未達(dá)到穩(wěn)定態(tài)之前的電化學(xué)測(cè)量則稱為暫態(tài)測(cè)量。

有兩點(diǎn)值得注意：

（1）穩(wěn)態(tài)測(cè)量的電化學(xué)參數(shù)與時(shí)間無(wú)關(guān)，而暫態(tài)測(cè)量的電化學(xué)參數(shù)與時(shí)間相關(guān)，故可以用來(lái)研究電極界面結(jié)構(gòu)；

（2）暫態(tài)和穩(wěn)態(tài)是為了區(qū)分測(cè)試技術(shù)而引入的概念，是相對(duì)而言的，在一定的時(shí)間內(nèi)E、I相對(duì)穩(wěn)定就是穩(wěn)態(tài)。

3、穩(wěn)態(tài)測(cè)試的特點(diǎn)是什么？

穩(wěn)態(tài)系統(tǒng)是指電極電勢(shì)、電流密度、電極界面狀態(tài)和電極界面區(qū)的濃度分布等參數(shù)基本保持不變，其特點(diǎn)有：電極界面狀態(tài)不變，雙電層充電電流為零；電極界面的吸附層狀態(tài)也不變；界面擴(kuò)散層不變。

對(duì)于穩(wěn)態(tài)，有三個(gè)方面要引起注意：

（1）穩(wěn)態(tài)不等同于平衡態(tài)，平衡態(tài)只是穩(wěn)態(tài)的一個(gè)特例而已。穩(wěn)態(tài)下電極反應(yīng)仍然發(fā)生，有凈電流通過(guò)，而平衡態(tài)則是沒(méi)有凈電流通過(guò)。

（2）不變的電極狀態(tài)是不存在的，所以的穩(wěn)態(tài)是不存在的。

（3）穩(wěn)態(tài)和暫態(tài)是相對(duì)而言的，所以只要實(shí)驗(yàn)條件在一定時(shí)間內(nèi)的變化不超過(guò)一定值的狀態(tài)就稱為穩(wěn)態(tài)，反之，可以按照暫態(tài)處理。

4、幾種常見(jiàn)的穩(wěn)態(tài)測(cè)量技術(shù)？

恒電位法是采用恒電位儀控制電勢(shì)，根據(jù)電位變化可分為靜電位和動(dòng)電位兩種，靜電位的電位變化可以是逐點(diǎn)的，也可以是階梯的，但都是達(dá)到穩(wěn)定后再進(jìn)入下一個(gè)電位，也即在一個(gè)電位下電流不隨時(shí)間變化；而動(dòng)電位中電位的變化是連續(xù)地以恒定的速度掃描（穩(wěn)態(tài)極化曲線）。靜電位的應(yīng)用如圖所示。

（2）穩(wěn)態(tài)極化曲線

穩(wěn)態(tài)極化曲線也即恒電位法的一種，控制電位隨時(shí)間線性變化，且電位的變化足夠慢，使得電極表面處于穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)極化曲線是研究電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)中基本也是重要的方法之一。通過(guò)極化曲線可以判斷電極反應(yīng)的特征及控制步驟，測(cè)定電極反應(yīng)的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù)。