導讀

二噁英檢測的“小而簡”

有媒體報道：中國部分地域自來水二噁英已經超標！報道文章給出的數(shù)據(jù)“某水庫二噁英含量大值超過0.20 ng/L（以2,3,7,8-TCDD計）”。參考中國《生活飲用水水質參考指標及限值》規(guī)定的二噁英指標限值為0.03 ng/L，因此，該水源水中0.20 ng/L這個數(shù)值水平相當于超標6-7倍！那么二噁英到底是什么物質，該如何檢測呢？

什么是二噁英

二噁英結構式

二噁英通常指具有相似結構和理化特性的一組多氯取代的平面芳烴類化合物，包括75種多氯代二苯并-對-二噁英（PCDDs）和135種多氯代二苯并呋喃（PCDFs）。其中17種2,3,7,8-位氯取代的二噁英毒性更大，受到關注（尤以2,3,7,8-TCDD為甚）。二噁英非常穩(wěn)定，熔點較高，極難溶于水，溶于大部分有機溶劑，是脂溶性物質，所以非常容易在生物體脂肪內積累，對人體危害嚴重。

二噁英分析特點

任何污染的治理都離不開檢測方法的評估，對于二噁英的測定，有兩個主要難點：一是含量極低，一般都在ppt的超痕量水平（對比農殘一般在ppb水平）。二是特異性高，由于環(huán)境介質中存在的污染物通常成分復雜，且同分異構體、同類物特別多，分析時必須將二噁英與其他污染物（如多氯聯(lián)苯）分開。因此，高分辨磁質譜(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金標準”，但HRGC/HRMS價格昂貴，操作復雜，不利于普及，也就不利于監(jiān)測網點的建立。

二噁英檢測法規(guī)

2014年歐盟發(fā)布法規(guī)EU 589/2014(2017年更新為EU 644/2017版本)以及EU 709/2014，*將氣相色譜-三重四極桿質譜聯(lián)用儀（GC-MS/MS）作為食品和飼料中二噁英檢測的確證方法之一。隨著GC-MS/MS技術的愈加成熟，其逐步取代HRGC-HRMS應用于諸如二噁英類超痕量物質的分析或是大勢所趨。

島津應對方案

島津公司作為的儀器生產廠商，致力于提供更先進的儀器和開發(fā)更經濟有效的方案。依托于島津超高靈敏度GCMS-TQ8050 NX氣相色譜三重四極桿質譜儀，島津開發(fā)了一種GC-MS/MS定量檢測水樣中二噁英的方法，作為EPA 1613方法（儀器部分）的建議替代方法。

島津氣相色譜三重四極桿質譜聯(lián)用儀GCMS-TQ8050 NX

樣品制備參照EPA 1613方法，采用液液萃取法，濃縮系數(shù)為50000。

分析條件

對17種二噁英同系物進行分析，所有目標物實現(xiàn)良好的氣相色譜分離。

圖1. 17種同系物的TIC圖（TCDD為0.05 ng/mL（0.1CS1水平）），六氯異構體-二噁英區(qū)域突出顯示

建立了每種同系物7個濃度水平的校準曲線，每個水平重復性均小于10%RSD（n=7）。17種同系物在各自線性范圍區(qū)間的相對響應因子的相對標準偏差（RRF RSD）都在15%以內。

表1 使用同位素稀釋內標法的校準曲線信息括號內結果為重復性（n=7），用RSD%表示

二噁英縮略語：“T”= 四；“Pe”= 五；“Hx”=六；“Hp”= 七；“O”= 八；“CDD”= 氯二苯并二噁英；“CDF”＝氯二苯并呋喃

圖2. 二噁英代表性標準曲線

以加標濃度為0.05 ng/mL的樣品，重復7次提取的結果來計算TCDD的MDL，對7份重復樣品（自由度為6），t值為3.143，TCDD的MDL為0.26 pg/L，美國EPA對飲用水中TCDD含量的限值規(guī)定為30 pg/L。

用所建立的方法對三個樣品進行分析，測試結果見表格。

表2 精密度和回收率分析（OPR）、空白測試、水樣測試結果

低于低水平的結果表示為” <ML”

隨著科學技術的發(fā)展，應對諸如二噁英等讓人談之色變的有害物質，檢測方法也在不斷創(chuàng)新。從體積大、操作難、價格貴的高分辨磁質譜到“小而簡”的GC-MS/MS，二噁英檢測逐漸擺脫小眾化。

數(shù)據(jù)來源于Shimadzu (Asia Pacific) Pte Ltd. / Singapore

參考資料

U.S. EPA. Method 1613. Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furansby isotopic dilution HRGC/HRMS.