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高錳酸鹽指數(shù)在以往的水質(zhì)監(jiān)測分析中，亦有被稱為化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。但是，由于這種方法在規(guī)定條件下，水中有機物只能部分被氧化，并不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機物含量的尺度，因此，用高錳酸鹽指數(shù)這一術(shù)語作為水質(zhì)的一項指標(biāo)，以有別于重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量，更符合于客觀實際。
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)耗氧量，以前稱為錳法化學(xué)耗氧量。我國新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，已把該值改稱高錳酸鹽指數(shù)，而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學(xué)需氧量。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鉀法于測定地表水、飲用水和生活污水，不適用于工業(yè)廢水。
按測定溶液的介質(zhì)不同，分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。因為在堿性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱，此時不能氧化水中的氯離子，故常用于測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)超過5mg/L時，應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定。
在酸性條件下，用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(zhì)(有機物和無機物)氧化，反應(yīng)剩余的KMnO4加入體積準(zhǔn)確而過量的草酸鈉予以還原。過量的草酸鈉再以KMn04標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，其反應(yīng)式如下：
此法的zui低檢出限為0.5mg/L，測定上限為4.5mg/L。
在《水與廢水監(jiān)測分析方法》（第四版-增補版）中提到，酸性法在水樣中高錳酸鹽指數(shù)超過10mg/L時，則酌情分取少量試樣。因此，檢出上限的值應(yīng)當(dāng)以實驗室的能力條件，自行通過試驗確定適合本實驗室的測定上限。
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