儀器采用鉑電極直接測(cè)定法，主要由測(cè)量電極和高阻毫伏計(jì)(或離子計(jì))兩部分組成。
原電池由測(cè)量電極（指示電極）、參比電極和被測(cè)液構(gòu)成。參比電極的電極電位不隨被測(cè)溶液濃度的變化而變化。ORP值是由溶液中電子活動(dòng)所決定，因?yàn)樽杂呻娮硬⒉粫?huì)在溶液中存在，實(shí)際上ORP可看做是某種物質(zhì)對(duì)電子結(jié)合或失去的難易程度。ORP的測(cè)定是電位勢(shì)能的測(cè)量，在電位測(cè)量過(guò)程中，實(shí)際并沒(méi)有電流通過(guò)水溶液。
在ORP形成過(guò)程中，電子可以從電極流向氧化還原體系，或反向流動(dòng)。在金屬表面電荷的析出導(dǎo)致電位的形成，此電位又抵抗電子進(jìn)一步遷移。當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，電化學(xué)力（電位）和化學(xué)力（氧化力或還原力）相互平衡，這樣溶液的ORP將隨其氧化能力的大小而呈比例增減，所測(cè)出的ORP值呈典型線(xiàn)性關(guān)系。所以原電池的電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)離子的活度有一一對(duì)應(yīng)關(guān)系，可見(jiàn)，原電池的作用是把難以直接測(cè)量的化學(xué)量(離子活度)轉(zhuǎn)換成容易測(cè)量的電學(xué)量(測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì))。
在水中，每一種物質(zhì)都有它的氧化還原特性，氧化還原電位越高，氧化性越強(qiáng)，電位越低，氧化性越弱。電位為正表示溶液的氧化性，為負(fù)則顯示還原性。
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