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水質(zhì)檢測時鐵銨礬指示劑法的操作原理

閱讀:3732        發(fā)布時間:2021-4-26

 水質(zhì)檢測時所用的鐵銨礬指示劑法也被稱為佛爾哈德法,主要用NH4SCNKSCN作為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在酸性條件下對Ag、Cl、Br、ISCN進(jìn)行測定,在實際操作中可分為直接滴定法和返滴定法兩種。今天我們就來介紹一下鐵銨礬指示劑法的操作原理。

鐵銨礬指示劑滴定法

(1)直接滴定法測定Ag

在含有Ag+的酸性水樣中,以鐵銨礬作指示劑,NH4SCN(KSCN)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定,首先析出的是 AgSCN白色沉淀,當(dāng)Ag定量沉淀后,過量的NH4SCN溶液與Fe+生成紅色配合物即為終點。滴定反應(yīng)和指示劑反應(yīng)如下

Ag+SCN?AgSCN+(白色)     Km=1.07×10-12

Fe+SCN?FeSCN2+(紅色)

大家在測定過程中應(yīng)注意:首先析出的 AgSCN沉淀具有強(qiáng)烈的吸附作用,所以有部分Ag被吸附于其表面,因此會產(chǎn)生終點過早出現(xiàn)的情況,使測定結(jié)果偏低造成誤差因此測定時必須充分搖動溶液,使被吸附的Ag+及時地釋放出來,這樣才能保證檢測數(shù)值的準(zhǔn)確性。

鐵銨礬滴定Ag

(2)返滴定法測定Cl、Br、I及SCN-

一般在測定水樣中Cl,首先向試樣中加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,再以鐵銨礬作指示劑,NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定剩余的Ag+

Ag++Cl?AgCL    Ksp=1.8×10-10

Ag++ SCN?AgSCN  Ksp=1.07×10-12

由于 AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度,所以用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定剩余的Ag+達(dá)到化學(xué)計量點后,稍過量的SCN可與AgCl作用,使AgC轉(zhuǎn)化為溶解度更小的Ag-SCN:

AgCl+ SCNT=AgSCN+Cl

上述沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)是緩慢進(jìn)行的,當(dāng)試液中出現(xiàn) FeSCN2+紅色以后,隨著不斷搖動,反應(yīng)會向右進(jìn)行,直至達(dá)到平衡。不過在達(dá)到終點時,會多消耗一部分NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。因此為了避免上述誤差,通常在形成AgCl沉淀之后,加入少量有機(jī)溶劑,如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL,使AgCl沉淀表面覆蓋一層硝基苯而與外部溶液隔開。這樣就防止了SCN-AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng),提高了滴定的準(zhǔn)確度。也可以在加入過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液之后,將水樣煮沸,使AgCl凝聚,以減少AgCl沉淀對Ag的吸附。濾去沉淀,并用稀HNO3洗滌沉淀,然后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定濾液中的剩余Ag。

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