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參比電極的簡(jiǎn)介及基本要求

閱讀:3257        發(fā)布時(shí)間:2019-12-23
參比電極的簡(jiǎn)介及基本要求
測(cè)量電極電勢(shì)時(shí)作參照比較的電極。嚴(yán)格地講,標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極,實(shí)際上并不能實(shí)現(xiàn)。因此在實(shí)際進(jìn)行電極電勢(shì)測(cè)量時(shí)總是采用電極電勢(shì)已精確知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測(cè)量由這類電極與被測(cè)電極組成電池的電動(dòng)勢(shì),可以計(jì)算被測(cè)電極的電極電勢(shì)。
在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng),其交換電流密度較大,制作方便,重現(xiàn)性好,電極電勢(shì)穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化;如果一旦電流過大,產(chǎn)生極化,則斷電后其電極電勢(shì)應(yīng)能很快恢復(fù)原值;在溫度變化時(shí),其電極電勢(shì)滯后變化應(yīng)較小。
參比電極是可逆電極體系,它在規(guī)定的條件下具有穩(wěn)定的重現(xiàn)的可逆電極電位。
通常對(duì)參比電極的主要要求是:
(1)電極的可逆性比較好,不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大(>10-5A/cm2)。當(dāng)電極流過的電流小于10-7A/cm2時(shí),電極不極化。即使短時(shí)間流過稍大的電流,在斷電后電位能很快回復(fù)到原來的數(shù)值。
(2)電極電位比較穩(wěn)定,且較靠近零電位,不易極化或鈍化。參比電極制各后,靜置數(shù)天以后其電位應(yīng)穩(wěn)定不變。
(3)電位重現(xiàn)性好。不同人或各次制作的同種參比電極,其電位應(yīng)相同。每次制作的各參比電極,在穩(wěn)定后其電位也應(yīng)相同,其差值應(yīng)小于lmV。
(4)制備、實(shí)際使用和維護(hù)比較方便,經(jīng)久耐用。能滿足上述要求的參比電極有氫電極、甘汞電極、硫酸亞汞電極、氯化銀電極等。這些電極多數(shù)為第二類電極。
(5)溫度系數(shù)小,即電位隨溫度變化小。而且當(dāng)溫度回復(fù)到原先的溫度后,電位應(yīng)迅速回到原電位值。

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