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紅外氣體分析器的發(fā)展及工程應(yīng)用研究

閱讀:672        發(fā)布時(shí)間:2011-5-30

 

紅外氣體分析器的發(fā)展及工程應(yīng)用研究
  1 引 言
  光譜吸收法表明許多氣體分子在紅外波段存在特征吸收;根據(jù)朗伯-比爾定律,特征吸收強(qiáng)度與氣體濃度成正比例關(guān)系。據(jù)此原理設(shè)計(jì)而成的紅外氣體分析器可用于分析混合氣體中某種或某幾種待測(cè)氣體組分的濃度,是一類(lèi)非常重要、非常經(jīng)典的氣體分析器[1,2]?;跉怏w的紅外吸收光譜特性,非單元素的極性氣體分子在中紅外(2.5~25μm)波段存在著分子振動(dòng)能級(jí)的基頻吸收譜線(xiàn),因此紅外氣體分析器靈敏度高,既可以用于常量分析,又可以用于微量分析;且選擇性好,可以實(shí)現(xiàn)背景氣體對(duì)測(cè)量分析基本沒(méi)有影響。精心設(shè)計(jì)的紅外氣體分析器具有很好的穩(wěn)定性,能用于連續(xù)分析氣體濃度,適合在線(xiàn)測(cè)量。
  和其它原理的氣體分析器比較,紅外氣體分析器具有顯著的優(yōu)點(diǎn)。表1列有四種常見(jiàn)氣體分析方法的劣勢(shì)。紅外氣體分析儀器沒(méi)有這些不足之處,更適合在線(xiàn)氣體分析。

 紅外線(xiàn)氣體分析器主要應(yīng)用領(lǐng)域:
  ◇ 石油、化工、發(fā)電廠、冶金焦碳等工業(yè)過(guò)程控制
  ◇ 大氣及污染源排放監(jiān)測(cè)等環(huán)保領(lǐng)域
  ◇ 飯店、大型會(huì)議中心等公共場(chǎng)所的空氣監(jiān)測(cè)
  ◇ 農(nóng)業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生和科研等領(lǐng)域
  例如:(1)合成氨流程的醇化塔進(jìn)(出)口,用紅外氣體分析器分析CO和CO2;(2)甲醇生產(chǎn)流程的脫碳工段,用紅外氣體分析器分析CO和CO2;(3)環(huán)保排放監(jiān)測(cè),用紅外氣體分析器分析SO2和NOx。
  2 紅外氣體分析器的測(cè)量原理
  被測(cè)氣體對(duì)中紅外光線(xiàn)的吸收是紅外氣體分析器分析氣體的基礎(chǔ),吸收規(guī)律符合朗伯-比爾定律。
  2.1 吸收光譜法
  當(dāng)分子從外界吸收電磁輻射能時(shí),電子、原子、分子受到激發(fā),會(huì)從較低能級(jí)躍遷到較高能級(jí),躍遷前后的能量之差為:
  E2 - E1 = hv
  式中 E2,E1—分別表示較高能級(jí)和較低能級(jí)(躍遷前后的能級(jí))的能量;v—輻射光的頻率;h—普朗克常數(shù),4.136×10-15eV·s 。
  當(dāng)某一波長(zhǎng)電磁輻射的能量E恰好等于某兩個(gè)能級(jí)的能量之差E2-E1時(shí),便會(huì)被某種粒子吸收并產(chǎn)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷,該電磁輻射的波長(zhǎng)和頻率稱(chēng)為某種粒子的特征吸收波長(zhǎng)和特征吸收頻率。
  振動(dòng)能級(jí)的基頻位于中紅外波段,近紅外波段主要是各種基團(tuán)振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。中紅外吸收能力強(qiáng),靈敏度高;近紅外吸收弱,靈敏度低。
  氣體的吸收光譜是由許多帶寬很窄的吸收線(xiàn)組成的吸收帶,用高精度的分光儀檢測(cè)可以展開(kāi)成獨(dú)立的吸收峰。
  每種氣體都有各自對(duì)應(yīng)的吸收波長(zhǎng),表2為常見(jiàn)氣體的特征吸收波長(zhǎng)。
2 常見(jiàn)氣體的特征吸收波長(zhǎng)
氣體名稱(chēng)
分子式
紅外線(xiàn)特征吸收波段范圍(μm)
分析器常用波長(zhǎng)(μm)
一氧化碳
CO
4.5~4.7
4.66
二氧化碳
CO2
2.75~2.8 4.26~4.3 14.25~14.5
4.27
甲烷
CH4
3.25~3.4 7.4~7.9
3.33
二氧化硫
SO2
4.0~4.17 7.25~7.5
7.3
  2.2 朗伯-比爾定律
  當(dāng)紅外線(xiàn)波長(zhǎng)與被測(cè)氣體吸收譜線(xiàn)相吻合時(shí),紅外能量被吸收。紅外光線(xiàn)穿過(guò)被測(cè)氣體后的光強(qiáng)衰減滿(mǎn)足朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律:
  
(1)
 
  
(2)
 
  式中
分別表示紅外頻率為
的光線(xiàn)入射時(shí)和經(jīng)過(guò)壓力
、濃度
和光程
的氣體后的光強(qiáng),
表示氣體吸收譜線(xiàn)的譜線(xiàn)強(qiáng)度,線(xiàn)形函數(shù)
表征該吸收譜線(xiàn)的形狀。當(dāng)氣體的吸收較小(吸收率低、濃度低或光程較短),可用公式(2)來(lái)近似表達(dá)氣體的吸收。這些關(guān)系表明氣體濃度越大,對(duì)光的衰減也越大。因此,可通過(guò)測(cè)量氣體對(duì)紅外光線(xiàn)的衰減來(lái)測(cè)量氣體濃度。
 
  為了保證讀數(shù)呈線(xiàn)性關(guān)系,當(dāng)待測(cè)組分濃度大時(shí),分析器的測(cè)量氣室較短,zui短的為0.3mm;當(dāng)濃度低時(shí),測(cè)量氣室較長(zhǎng),zui長(zhǎng)的為>200mm。經(jīng)吸收后剩余的光能用紅外檢測(cè)器檢測(cè)。
  3 紅外氣體分析器的基本結(jié)構(gòu)
  紅外氣體分析器由光學(xué)部件和測(cè)量電路構(gòu)成,測(cè)量電路的結(jié)構(gòu)由光學(xué)部件及系統(tǒng)功能決定。光學(xué)部件通常由紅外輻射光源、通過(guò)樣氣的測(cè)量氣室、紅外檢測(cè)器等構(gòu)成,通常稱(chēng)為紅外三大部件。
  3.1 紅外輻射光源
 上海澤滔實(shí)業(yè)有限公司 在線(xiàn)紅外氣體分析器主要使用廣譜(寬譜)光源。廣譜光源的光譜覆蓋波長(zhǎng)從1μm到15~20μm,通常使用范圍為2-12um。寬譜光源的譜帶寬度通常在幾個(gè)微米,如2~5μm就是其中的一種。
 ?。?)連續(xù)光源
  發(fā)出的光能量是連續(xù)不斷的。由電機(jī)帶動(dòng)的切光片對(duì)光線(xiàn)調(diào)制,產(chǎn)生特定頻率的紅外輻射光。
  采用同步電機(jī)作為切光電機(jī)的分析器要求電源頻率在較窄范圍,如50±0.5Hz,超出規(guī)定的范圍,會(huì)產(chǎn)生電源頻率影響誤差。
 ?。?)斷續(xù)光源
  發(fā)出的光能量是隨時(shí)間變化的,例如脈沖光源。通過(guò)控制輸入光源的電信號(hào)(電壓或電流)的頻率,可以產(chǎn)生特定頻率的紅外輻射光。
  3.2 氣室
  抽取式測(cè)量的紅外儀器需要?dú)馐?,而原位式和開(kāi)放式紅外氣體分析器可以不需要?dú)馐?。雙光路分析器的氣室分為測(cè)量氣室和參比氣室,測(cè)量氣室連續(xù)地通過(guò)待測(cè)樣氣,參比氣室*密封并充有中性氣體(多為N2)。單光路分析器的氣室只有測(cè)量氣室,沒(méi)有參比氣室。
  3.3 紅外檢測(cè)器
  紅外氣體分析器的檢測(cè)器用于檢測(cè)通過(guò)氣室的紅外光能,檢測(cè)器分為兩種類(lèi)型:氣動(dòng)檢測(cè)器和固體檢測(cè)器。氣動(dòng)檢測(cè)器主要有薄膜微音檢測(cè)器和微流量檢測(cè)器;固體檢測(cè)器主要有光電導(dǎo)檢測(cè)器、熱釋電檢測(cè)器和熱電堆檢測(cè)器。
  4 在線(xiàn)紅外氣體分析器的發(fā)展
  在線(xiàn)紅外氣體分析器早在二十世紀(jì)七十年代就已經(jīng)在工業(yè)流程中廣泛應(yīng)用,當(dāng)時(shí)的分析器都是模擬式儀表?;谀M元件的分段線(xiàn)性化設(shè)計(jì)無(wú)法*解決紅外分析的非線(xiàn)性問(wèn)題(朗伯-比爾定律表明紅外分析存在非線(xiàn)性),分析器指針式顯示,不具有通信功能,常只具有電流環(huán)輸出功能。
  

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