在膠體科學(xué)與材料表征領(lǐng)域,zeta 電位是評(píng)估分散體系穩(wěn)定性的核心指標(biāo),而粒度儀測(cè)量 zeta 電位的技術(shù),正是通過(guò)捕捉膠體粒子的電動(dòng)力學(xué)行為,揭開粒子表面電荷狀態(tài)的神秘面紗。這項(xiàng)技術(shù)與傳統(tǒng)的電位測(cè)量方法相比,憑借對(duì)微觀粒子的直接觀測(cè),成為分析納米材料、涂料乳液、生物制劑等分散體系的 “利器”。?

一、zeta 電位的本質(zhì)與測(cè)量根基?
當(dāng)膠體粒子分散在液體介質(zhì)中時(shí),其表面會(huì)因吸附離子或電離作用形成電荷層,與周圍反離子構(gòu)成雙電層結(jié)構(gòu)。雙電層分為緊密層和擴(kuò)散層,而 zeta 電位特指滑動(dòng)面上的電位 —— 這一界面是粒子運(yùn)動(dòng)時(shí),附著在表面的溶劑化層與 bulk 溶液發(fā)生相對(duì)滑動(dòng)的邊界。zeta 電位的絕對(duì)值直接反映膠體穩(wěn)定性:絕對(duì)值越高(通常>30mV),粒子間靜電斥力越強(qiáng),分散體系越穩(wěn)定;反之則易發(fā)生團(tuán)聚沉降。?
粒度儀測(cè)量 zeta 電位的核心原理是電泳現(xiàn)象:在外加電場(chǎng)作用下,帶電膠體粒子會(huì)向相反電荷的電極移動(dòng),其遷移速度與 zeta 電位存在定量關(guān)聯(lián)。這種關(guān)聯(lián)通過(guò)亨利公式描述,當(dāng)分散介質(zhì)的相對(duì)介電常數(shù)、黏度以及電場(chǎng)強(qiáng)度已知時(shí),通過(guò)測(cè)量粒子電泳遷移率,即可計(jì)算出 zeta 電位數(shù)值。?
二、測(cè)量過(guò)程:從粒子運(yùn)動(dòng)到電位計(jì)算的轉(zhuǎn)化?
粒度儀測(cè)量 zeta 電位的過(guò)程,是電信號(hào)與光學(xué)信號(hào)協(xié)同作用的結(jié)果。首先,將待測(cè)膠體樣品注入特制的電泳池,施加穩(wěn)定的直流電場(chǎng)(通常為 10-200V/cm),促使帶電粒子定向遷移。此時(shí),儀器通過(guò)多普勒激光測(cè)速技術(shù)追蹤粒子運(yùn)動(dòng):激光束照射遷移的粒子時(shí),散射光頻率會(huì)因多普勒效應(yīng)發(fā)生偏移,偏移量與粒子遷移速度成正比。?
對(duì)于納米級(jí)粒子或低濃度體系,儀器會(huì)采用相位分析光散射技術(shù)(PALS) 增強(qiáng)信號(hào)靈敏度。該技術(shù)通過(guò)調(diào)制電場(chǎng)方向,檢測(cè)散射光相位變化,即使粒子遷移速度極慢(如 10^-8 m/s 級(jí)別),也能精準(zhǔn)捕捉其運(yùn)動(dòng)軌跡。?
獲取遷移速度后,儀器需結(jié)合介質(zhì)參數(shù)(溫度、黏度、介電常數(shù))和亨利系數(shù)進(jìn)行計(jì)算。亨利系數(shù)與粒子形狀、雙電層厚度相關(guān),對(duì)于大多數(shù)球形粒子和稀溶液,通常采用 Smoluchowski 近似(亨利系數(shù) = 1.5),簡(jiǎn)化后的公式可快速輸出 zeta 電位結(jié)果。?
三、關(guān)鍵影響因素與測(cè)量準(zhǔn)確性保障?
粒度儀測(cè)量 zeta 電位的準(zhǔn)確性,受多重因素制約。介質(zhì) pH 值是首要因素:粒子表面電荷會(huì)隨 pH 變化,如二氧化硅粒子在酸性條件下帶正電,堿性條件下帶負(fù)電,pH 波動(dòng) 0.5 個(gè)單位就可能導(dǎo)致 zeta 電位偏差 5-10mV。因此測(cè)量前需用緩沖液穩(wěn)定體系 pH。?
離子強(qiáng)度同樣關(guān)鍵:過(guò)高的電解質(zhì)濃度會(huì)壓縮雙電層,降低 zeta 電位;而過(guò)低則可能使粒子遷移速度不穩(wěn)定。一般建議分散介質(zhì)的電導(dǎo)率控制在 5-500μS/cm 范圍內(nèi)。此外,溫度通過(guò)影響介質(zhì)黏度和粒子熱運(yùn)動(dòng),間接影響測(cè)量結(jié)果,現(xiàn)代粒度儀多配備恒溫控制系統(tǒng),將溫度波動(dòng)控制在 ±0.1℃以內(nèi)。?
與傳統(tǒng)的電泳儀相比,粒度儀的優(yōu)勢(shì)在于原位測(cè)量—— 無(wú)需分離粒子即可直接分析,避免了樣品處理過(guò)程中的電荷變化。同時(shí),其一次測(cè)量可統(tǒng)計(jì)數(shù)千個(gè)粒子的遷移數(shù)據(jù),通過(guò)平均值與分布分析,更客觀反映體系整體的電位狀態(tài),為膠體穩(wěn)定性評(píng)估提供可靠的量化依據(jù)。?
從涂料工業(yè)的分散劑篩選,到生物醫(yī)藥的納米載藥體系優(yōu)化,粒度儀測(cè)量 zeta 電位的技術(shù),始終是連接微觀電荷行為與宏觀體系穩(wěn)定性的橋梁。它的原理看似復(fù)雜,卻用最直接的方式告訴我們:那些肉眼不可見(jiàn)的粒子,正通過(guò)電荷的 “語(yǔ)言”,訴說(shuō)著分散體系的穩(wěn)定密碼。?
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